<META HTTP-EQUIV="Content-Type" CONTENT="text/html; charset=iso-8859-1">
<!DOCTYPE HTML PUBLIC "-//W3C//DTD HTML 3.2//EN">
<HTML>
<HEAD>

<META NAME="Generator" CONTENT="MS Exchange Server version 6.5.7226.0">
<TITLE>RE: [CPMD-list] forces, convergence and gga</TITLE>
</HEAD>
<BODY>
<P>Hi cpmd users,</P>
<P>Another few additions :)</P>
<P>&gt; CD&gt; Hi,<BR>&gt; CD&gt; <BR>&gt; CD&gt; Thanks for the replies (Axel 
also).<BR>&gt; CD&gt; <BR>&gt; CD&gt; Referring to question 2:<BR>&gt; CD&gt; 
Maybe i didn't formulate the problem as it should. What i did is the 
following:<BR>&gt; CD&gt; I want to use the VDB uspp and BLYP functional 
(because B3LYP describes the molecule relatively good in gaussian). So i tried 
different cutoff values (20 to 45) and looked for convergence for some 
'important' bond lengths. I think the convergence for S-N and S-C is not really 
good, but C=C and C-H seem to converge nicely (cutoff values going from 20 Ry to 
45 Ry).<BR>&gt;<BR>&gt; please note, that there is a significant difference 
between BLYP<BR>&gt; and B3LYP, the former does not include the hartree-fock 
exchange.<BR>&gt; so you should first compare (in gaussian) how the values 
change<BR>&gt; when going from B3LYP to BLYP.</P>
<P><BR>I know, but I'm not worried about the fact that the values are 'wrong', 
it's just that they do not converge when increasing cutoff values that worries 
me.</P>
<P><BR>&gt; CD&gt; Values for S-N going from 20 to 45 Ry (steps of 5 Ry) in 
Angstrom:<BR>&gt; CD&gt; 1.72176&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.71772&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.71836&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.71851&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.71658&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.71772&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; <BR>&gt; CD&gt; Values for 
C-N:<BR>&gt; CD&gt; 1.81367&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.82001&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.81453&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.82000&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.81888&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.82267&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; <BR>&gt; CD&gt; Values for 
C=C:<BR>&gt; CD&gt; 1.42900&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.41553&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.41521&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.41571&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.41532&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
1.41554&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; <BR>&gt; CD&gt; <BR>&gt; <BR>&gt; 
CD&gt; The question now is either or not the S-N and C-N values may be<BR>&gt; 
CD&gt; considered as converged or not? And maybe someone knows why the 
S-N<BR>&gt; CD&gt; and C-N values are not as good converged as the C=C and C-H 
values.<BR>&gt; CD&gt; We do know from experience that C-N and S-N (in our 
molecule) are<BR>&gt; CD&gt; difficult to converge in gaussian calculations 
also, so maybe it's<BR>&gt; CD&gt; just an functional issue, but maybe i'm just 
doing something wrong<BR>&gt; CD&gt; with cpmd..<BR>&gt;<BR>&gt; what kind of 
_density_ cutoff did you use here? also what was<BR>&gt; the convergence for the 
geometry optimization and the<BR>&gt; corresponding wavefunction optimization 
convergence parameter?</P>
<P><BR>I used the following parameters:</P>
<P>&nbsp;CONVERGENCE ORBITALS<BR>&nbsp; 1.0d-7<BR>&nbsp;CONVERGENCE 
GEOMETRY<BR>&nbsp; 4.5d-4</P>
<P>CONVERGENCE INITIAL<BR>&nbsp; 1.0d-4<BR>&nbsp;CONVERGENCE ADAPT<BR>&nbsp; 
0.02<BR>&nbsp;CONVERGENCE ENERGY<BR>&nbsp; 0.05</P>
<P>and</P>
<P>&nbsp;GC-CUTOFF<BR>&nbsp; 1.0d-06</P>
<P><BR>&gt; it may simply be, that you are a victim of 'ripples'.<BR>&gt; please 
note, that the pseudopotentials you are using were<BR>&gt; 'optimized' to give 
good results at a plane wave cutoff<BR>&gt; of 25ry.</P>
<P><BR>I thought the best way to get a 'good' cutoff value is to try several 
ones and get use the one that gives convergence (more or less)?</P>
<P>&nbsp;</P>
<P>Thanks in advance,<BR>Christopher<BR>Undergrad. Student<BR>University of 
Antwerp</P>

</BODY>
</HTML>